陰極被還原:O22H2O4e→4OHˉ;同時,陽極被氧化:4Clˉ4Ag-4e→4AgCl;在正常情況下,上述還原-氧化反應產生的擴散電流i∞之值與溶氧濃度成正比??捎孟率奖硎荆?/div>
i∞=nFA(Pm/L)Cs式中:i∞-穩定狀態的擴散電流n-得失電子數;F-法拉第常數(96500庫侖);A-陰極表面積(平方厘米);Pm-薄膜的滲透系數(厘米2/秒);L-薄膜的厚度(厘米);Cs-溶解氧濃度(ppm)。當電極結構和薄膜確定之后,式中A、Pm、L、n等均為常數。令K=nFA(Pm/L),則上式中:i∞=KCs。
因此可見,只要測得擴散電流i∞,即可測得溶解氧濃度。為消除溫度、鹽度和氣壓因素影響,各型號產品采用各自技術進行補償。原電池型(GalvanicCell):當外界氧分子透過薄膜進進電極內相到達陰極的三相界面時,產生下式反應。
陰極被還原:O22H2O4e→4OHˉ同時,鉛陽極被氧化:2Pb2KOH4OHˉ-4e→2KHPbO22H2O即:氧在銀陰極上被還原為氫氧根離子,并同時向外電路獲得電子;鉛陽極被氫氧化鉀溶液腐蝕,生成鉛酸氫鉀,同時向外電路輸出電子。接通外電路之后,便有信號電流通過,其值與溶氧濃度成正比。
其工作原理主要就是通過氧透過隔膜被工作電極還原,產生與氧濃度成正比的擴散電流,通過測量此電流,得到水中溶解氧的濃度。根據濃度不同,隔膜電極分為極譜式和原電池式兩種類型。極譜式隔膜電極以銀-氯化銀作為對電極,電極內部電解液為氯化jia,電極外部為厚度25-50μm的聚乙烯和聚四氟乙烯薄膜,薄膜擋住了電極內外液體交流,使水中溶解氧滲入電極內部,兩電極間的電壓控制在0.5-0.8V,通過外部電路測得擴散電流可知溶解氧濃度。原電池式用銀作陽電極,鉛作陰電極。陽電極和銀電極浸入氫氧化鉀電解池中,形成兩個半電池,外層同樣用薄膜封住。溶解氧在陽極被還原,產生擴散電流,通過測定擴散電流可得溶解氧濃度。